关于您与已婚男友结婚能否申请婚姻无效的问题，首先需要明确的是，根据《民法典》的相关规定，重婚是婚姻无效的法定情形之一。然而，申请婚姻无效通常需要证明您在结婚时对对方的婚姻状况并不知情，且非出于自愿。若您能提供充分证据证明您确实不知男友已婚，并且结婚非出于自愿，那么您有权向人民法院申请婚姻无效。但请注意，这需要依据具体情况和相关证据来判断。法律依据为《民法典》第一千零五十一条关于婚姻无效情形的规定。
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从法律角度，保护自己的权益，您可：1. 收集证据，证明对方已婚且隐瞒事实；2. 咨询专业律师，了解离婚程序及可能获得的赔偿；3. 若已共同生活并有财产纠纷，及时申请财产保全；4. 在离婚诉讼中，积极主张自己的合法权益，包括财产分割、子女抚养权等。确保自身在法律框架内得到公正对待。
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若您发现男友已婚并决定离婚，操作如下：首先，收集男友已婚的证据，如结婚证、户口本等；其次，与男友协商离婚事宜，若协商不成，可向法院提起诉讼离婚；最后，法院将审理案件，根据双方情况和法律规定判决离婚。若因对方隐瞒婚姻状况导致离婚，您还可主张损害赔偿。